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中国催化进展:理论和技术的创新

辛勤林励吾

催化基础国家重点实验室

中国科学院大连化学物理研究所

摘 要

目录:

前言

催化基础研究

一、催化理论的探讨:

二、催化剂表征新方法的建立和应用

三、开发的新催化反应

四、催化新材料的应用和开发

三十年来工业化重大成果

炼油催化技术

催化裂化,加氢裂化

加氢精制

催化重整

炼厂气综合利用

石油化工,精细化工:

合成纤维单体,原料制备:

2,加氢,脱氢

选择加氢裂解:

催化氧化:

醛氨合成:

临氢氨化:

炔醛法合成:

烯烃酯化:

合成氨催化剂:环境净化催化:

固定源污染物催化消除

机动车尾気催化净化

室内空気催化净化

水处理过程的催化

提高光催化环境污染控制过程能量效率的方法

五、煤基合成気化学:

甲醇制取低碳烯烃(MTO)

煤制油催化剂

合成气完全甲烷化制替代天然气技术(SNG)

煤制乙二醇

天然气干法脱硫

结论和展望:

化剂活性中心相互作用,实验发现了Co-Mo活性相之间的氢溢流作用,有研究活性相间的相互作用他们发展了系列原位分子光谱方法先后被国内外百余实验室采用,促进了催化原位表征技术在国内的普及推广.李灿等人发紫外拉曼光谱并将应用于催化研究,发现紫外拉曼光谱是探测金属氧化物表面物相的一种灵敏技术,建立了鉴定杂原子分子筛活性中心的紫外共振拉曼光谱表征新方法,在国际上最早将紫外拉曼光谱应用于催化研究,取得了重要进展:利用紫外共振拉曼光谱首次获得钛硅分子筛中骨架钛物种存在的直接证据,建立了国际公认的鉴定微孔和中孔分子筛骨架中过渡金属杂原子的拉曼光谱研究方法.在国际上首次对分子筛的合成过程实现了原位紫外共振拉曼光谱研究,发现了催化材料合成的重要转化过程和活性中心中间物种,提出了催化材料合成的机理.发现许多氧化物的表面与体相结构不同.尤其在重要的光催化剂氧化钛体系中,基于紫外拉曼光谱的研究,提出"表面异相结增强光催化活性"的新概念.并紫外拉曼光谱仪推向产业化,使我国拉曼光谱的催化表征研究国际领先水平.韩秀文,包信和,贺鹤勇等发展的原位固态NMR技术方法应用于催化剂和催化反应研究(多孔材料的酸性表征,中间物种识别等)取得了新进展.200nm以上的紫外激光.发展激光波长更短的拉曼光谱一直是科学家们追求的目标.SanfordAsher等人发展了波长低至193nm的深紫外拉曼光谱,对蛋白质的二级结构进行了深入的研究[2].中国科学院大连化学物理研究所在国际上最早将紫外拉曼光谱应用于催化及材料科学研究,利用紫外共振拉曼光谱技术解决了一系列重要分子筛材料研究的科学难题.在国家重大科研装备研制项目的支持下,中科院物理化学技术研究所和中科院大连化学物理研究所利用KBBF晶体对1064nm激光进行6倍频输出获得177.3nm的激光,成功地研制出国际上第一台深紫外拉曼光谱仪.利用我国自主研制的177.3nm深紫外激光光源,采用外光路椭圆反射深紫外区收集镜和深紫外区170-400nm光谱响应的三联光栅成像单色仪的国际上首台177.3nm深紫外区拉曼光谱仪.研制出了193-240nm波长连续可调的共振拉曼光谱仪,并将其应用于催化材料,半导体材料等领域,初步的结果已显示出深紫外拉曼光谱独特的优势,有望在宽禁带半导体以及分子筛含铝,镓原子等活性位研究中发挥巨大作用.李灿,冯兆池研发深紫外拉曼光谱仪为催化剂表征提供了新手段3种不同Pt表面上乙醇的化学反应,包括所有的乙醇的C-C,C-O键断裂,O-H或C-H键在催化剂表面的断键次序,以及不同中间产物的稳定性.理论结果首次发现了乙醇在Pt表面协同断C-H,O-H键的动力学优先,解释了乙醇氧化选择性的关键问题.提出并解释了乙醇氧化的表面敏感效应,证明了Pt(100)面独有的全氧化乙醇的能力,已有部分结果被实验和其他理论计算证实.该发现改变了传统表面科学中得出的一些基本认识问.


目前,国内催化界主流实验室已能在较层次上掌握了原位X-光衍射,能谱,分子光谱,磁共振,和超高分辫分析电镜等催化剂表征技术,计算化学在催化研究中得到广泛应用有了实质性的提高.在国内外热衷于发展甲烷氧化偶联制烯烃的热潮中,徐奕德等首先发现甲烷在无氧条件下可在分子筛担载的催化剂上芳构化取得芳烃和氢气引起国内外的重视进一步与包信和,林励吾等合作对其进行了系统深入研究,确认与分子筛骨架发生交换作用的双核钼物种为该反应的活性中心并提出反应机理.寇元等提出了多相催化剂液相负载的新设计思想:"将纳米粒子催化剂"固定"在离子液体中而不是负载在固体表面上以创造出三维的多相催化剂",费托合成是煤制液体燃料的关键技术,但催化剂效率低,采用此方法制备的金属纳米粒子催化剂,在水相反应条件下,反应温度降低100度反应效率却提高了十多倍.该成果已技术转让给企业.利用醌类化合物为电子转移与N-羟基邻苯二甲酰亚胺(NHPI)组成非金属催化体系,这是第一个不使用计量还原剂和自由基引发剂的用于温和条件下烃类氧化反应的有机催化体系.继而利用邻菲罗啉,吖啶黄,紫,蓝等的含氮正离子,在NHPI(或少量NaBr,Br2)的存在下,实现过程中的氧化-还原循环.非金属催化环己烷氧化制环己酮关键技术开发上取得进展成功7万吨工业化应用试验奚祖威团队于2001年了"反应控制相转移催化",发明了一类兼有均相催化与多相催化优点的催化剂,为解决均相催化剂难以分离的关键问题提供了一条新途径.相关技术正在工业开发中.在水溶性有机金属络合物催化研究,烯烃氢甲酰化的两相催化体系中"介稳态胶束-离子对作用机理","两相界面分子自组装和烯烃氢甲酰化的高区域选择性关系"的理论解释杨维慎,熊国兴杨维慎,熊国兴,林励吾在国际上较早的开展了无机膜催化分离一体化的规律性研究,透氧膜材料,实现膜反应器中烃类氧化制合成气或氢甲烷氧化偶联制乙烯用乙醇,高碳醇的脱水产业化吕士杰李达刚夏春谷烯烃羰化夏春谷,陈静2016年研发的"非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺的创新与集成"包括非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺.将晶态催化剂的结构非晶化,使广泛应用的雷尼镍催化剂加氢性能产生质的飞跃.通过加入原子半径大的稀土提高晶化势能垒碱抽提铝,突破了非晶态合金作为实用催化材料热稳定性差,比表面积小的限制.开发关键生产设备,优化生产工艺,建成百吨级非晶态镍生产装置.实现了高效链式操作状态的控制和均匀磁场的放大,提出了不同反应所适用的工艺流程.非晶态镍已用于己内酰胺加氢精制过程替代进口雷尼镍,用于改造国外己内酰胺氧化精制技术为加氢精制,部分替代Pd/C催化剂用于苯甲酸加氢过程,还用于多家药物中间体和葡萄糖加氢的生产企业丁奎岭等基于组合方法与组装策略的新型手性催化剂研究.李灿,杨启华等在多相手性催化方面取得重要研究进展:分别在纳米粒子表面,乳液催化体系和纳米中的手性催化方面取得新进展,特别是利用纳米孔道的空间限阈效应及孔道微环境的修饰使纳米孔道内的手性催化剂表现出比均相催化剂更高的对映选择性和,实现了纳米反应器中的手性催化.根据发现的自发单层分散原理,广泛应用在催化剂,吸附剂和纳米材料研究中:将CuCl单层分散在分子筛表面,制得一氧化碳高效吸附剂,使我国变压吸附分离一氧化碳技术跃居世界领先水平,进一步开发出空分制氧高效吸附剂,此吸附剂用于大型变压吸附空分制氧使我国变压吸附空分制氧技术达国际先进水平.开发成功ZRP-1分子筛,系采用REY分子筛作晶种,异晶导向直接合成晶体内含稀土元素和磷元素的,具有Pentasil结构的ZRP-1分子筛.稀土元素在分子筛晶格内起到稳定骨架结构的作用,使分子筛在水热条件下保持晶格结构的完整性,从而抑制或减缓分子筛的脱铝失活过程.稀土元素的引入使ZRP-1分子筛的孔径比HZ-5分子筛更窄,并具有孔径约为4nm的二次中孔体系.孔径较大的二次孔为裂化原料油中的大分子烃类提供一定的裂解空间,从而提高了重质油转化能力.采用复合氧化物取代金属催化剂,获得了高浓度过氧化氢分解的高效催化剂.拓展了航天航空催化技术应用的新领域,利用过氧化氢催化分解作为化学激光引射气源,发明了耐高温氧化的过氧化氢复合氧化物催化剂和环式薄层催化分解反应器,解决了大规模工程应用中反应物床层均匀分布和热管理的问题,实现了无毒催化分解技术的首次工程应用,为我国化学激光发展做出重要贡献.NKF分子筛(Z-5)的新合成方法大大降低了原料成本,并解决了使用有机胺所带来的环境污染问题用该法生产的分子筛开发了多种工业催化剂已在生产中使用.徐龙伢,王清遐等(55)发明了"复合模板剂组装","晶化速率控制"等多孔材料合成新方法,成功合成MCM-22,MCM-49,Z-35,以及MCM-22/Z-35,Z-5/Z-11等系列超细及共结晶分子筛材料,解决了分子筛可控合成,功能化及工业化等技术关键,开发成功催化干气制乙苯醛氨吡啶液化气芳构化生产BTX芳烃/高辛烷值汽油多.研究了高硅择形沸石的研制及其在烃转化中的应用发现用氨水体系合成的Z-5沸石具有合适的酸强度和孔道弯曲度,适于作为选择烷基 化催化剂的基质,混合稀土能调节择形性,降低烧炭温度,超细粒子Z-5沸石的晶间孔是积炭优先生成的部位.从分子水平上阐述了四丙基铵离子在导向合成钛硅沸石中的关键作用.首创了以混合稀土为主的组合改性方法,用于氨水法合成Z-5的改性并制成合成高纯度(98%)对二乙苯催化剂,创建了乙苯-乙烯合成对二乙苯工业技术在研究有序排列的纳米多孔材料的组装合成和功能化中基于纳米和分子组装化学,模板导向化学,表面活性剂化学,研究和建立了微孔,介孔和多级有序分子筛材料的构筑方法,在材料形貌,孔结构和孔内活性位等几个层次上,了"酸碱对"和电荷匹配理论,发明了适合微介孔材料的造孔工程方法,提出了低维纳米材料有序排列和组装概念,发展了层叠层,电泳沉积,微纳米浇注和再生长等多种纳米沸石组装技术.合成了数十种新型介孔,微孔,金属有机配合物的纳米孔材料,大孔-微孔沸石材料和沸石仿生材料,可控介观结构的纳米管等阵列.谢在库,杨为民多级复合孔合成了系列稀土掺杂的SAPO-5,MCM-41,MCM-48,SBA-15等分子筛,发现稀土的掺杂介孔材料氧化还原性酸碱性起到了很好的调节作用开发了以稀土为主催化剂的反应.在层状及超分子插层结构催化材料研究中,充分利用层状及层柱结构的可设计性和调控性,创制了具有新型结构的层状固体酸酯化催化剂,层状介孔固体碱催化剂,酶层柱催化材料层状结构固体酸酯化催化剂已广泛应用于工业生产在层状及超分子插层结构催化材料研究中,充分利用层状及层柱结构的可设计性和调控性,创制了具有新型结构的层状固体酸酯化催化剂,层状介孔固体碱催化剂,酶层柱催化材料,层状结构固体酸酯化催化剂已广泛应用于工业生产近三十年是中国的催化基础研究从打基础到走向国际学术的过程.在这期间催化界队伍从几千人扩大到2万余人(工程师以上人员),在国内催化主流期刊上发表了13000余篇论文,在国际催化主流上发表3000余篇论文(约占国际上发表论文总数的百分之五,单篇引用率超过100次的有0余篇.中国Science杂志6篇,1篇.出版了100余部催化方面的专着其中国外专着10余部.1982-2016年间国家发布自然科学奖914项催化界获19项,科技发明奖2762项催化界获64项,科技进步奖10139项催化界获121项.炼油催化技术年代,炼油逐步走出"引进仿制"阶段,使我国炼油工业得到新的,更快的发展,炼油能力,产品品种,产品质量均得到很大的提高.这个时期是我国炼油催化技术从仿制为主到自主创新的转变时期.此时,我们必须提到石化领域的侯祥麟的贡献,他长期负责石油工业的科研组织领导工作,主持研究解决了影响国产航空煤油自给的关键,组织研究开发成功被誉为"五朵"的炼油系列新技术,还主持研制开发成功数十种特殊润滑材料,及时满足了我国国防工业的需要,积极建议和推动"用好1亿吨油"为发展我国的石油加工和石油化学工业作出了突出贡献.

20世纪90年代,单项技术开发转向成套技术开发,不仅能大部分满足国内需要,而且自主开发的炼油技术走向国际市场.一批技术陆续进入东南亚,中东和欧美市场,炼油厂成套技术出口,显示了我国石化技术在国际上的竞争力.

进入新世纪,世界原油劣质化趋势明显,硫含量,金属含量越来越高,加工难度越来越大,重油深度加工与高效转化生产轻质油品,产品的清洁化和生产过程的清洁化,炼油与化工一体化以及形成替代燃料的生产是炼油工业的发展趋势我国炼油能力跃居世界第二位突破5亿吨.目前,中国炼油技术已经形成完整的体系,能采用自主技术建设现代化的千万吨级炼油厂炼油主技术催化裂化系列技术,加氢系列技术,重整催化剂已经达到世界先催化裂化制取低碳烯烃以重质馏分油为原料,采用提升管加床层的方式,在相匹配的工艺技术条件新技术CHP-1),形成了使用重质原料生产以丙烯为主的低碳烯烃的新工艺路线,架起了炼油与化工之间的桥梁,现在已在国内外技术转让,建成多套工业生产装置.抚顺石油化工研究院开发的系列加氢裂化催化剂:先后开发了多个牌号的系列加氢裂化催化剂最大量生产化工石脑油的轻油型灵活生产化工石脑油和中间馏分油的灵活型最大量生产中间馏分油的中油型用于单段加氢裂化工艺过程的无定型和分子筛型,个牌号的加氢裂化催化剂在0多套次工业装置上使用,均良好的效果种牌号的加氢裂化预精制催化剂0多套次工业装置使用抚顺开发的缓和加氢裂化催化剂(3882)两剂串联工艺流程处理减压馏分油,可生产优质的蒸汽裂解制乙烯原料,并联产部分柴油和石脑油.采用缓和加氢裂化技术处理VGO,其尾油作为蒸汽裂解制乙烯原料,乙烯和三烯产率都有了大幅度的提高MCI催化柴油加氢转化技术是一种可大幅度提高柴油十六烷值的柴油加氢处理技术.其主要特点是通过选择特殊的工艺条件组合将反应控制在使柴油中的多环芳烃饱和,开环而不断链的阶段,从而既可大幅度提高柴油的十六烷值,降低密度,使硫含量符合欧V标准,是国际首创的技术.特定复合大孔结构载体疏水晶粒粒径控制提高了耐水/胶质能力复合床研发的RN-1加氢精制催化剂以Ni-W为活性组分,具有高加氢脱氮,加氢脱硫和加氢脱芳烃活性,同时具有好的活性稳定性和对各种原料的广泛的适应性RN-1适用于高氮高硫原油的直馏馏分油和高氮,高硫原油的二次加工馏分油的加氢精制,也可用于中,高压加氢裂化或中压加氢改质工艺过程中精制段原料的加氢脱氮和芳烃饱和,大幅度提高了催化裂化装置产品质量和目的产品的收率,FZC系列催化剂整体水平达到了国外同类催化剂的先进水平实现了含硫原油加工技术的重大突破加氢精制催化剂包括:使W-Mo-Ni-Co在催化剂中形成Mo-Co活性相与W-Ni活性相,引入纳米级SiO2改善催化剂活性金属分散度提高活性中心数量制备了用于柴油馏分加氢精制的FH-DS催化剂和用于加氢裂化预处理工艺的FF-16催化剂馏分油临氢降凝催化剂临氢降凝是一种用于降低喷气燃料的冰点,柴油的凝固点和润滑油的倾点炼油技术.抚顺石油化工研究院临氢降凝加氢降凝技术是在临氢一定温度和压条件下,利用特殊分子筛催化剂独特孔道和适当的酸性中心,使原料中的烷烃,带短侧链烷烃和带长侧链的环烃等高凝点组分选择性地裂解成小分子,从而降低油品的凝点柴油最大降凝幅度可达50℃以上.通过MCI对原料进行预处理,不仅提高了对原料油的适应,改善临氢降凝进料质量,缓解了临氢降凝操作条件,延长运转周期,而且大大改善产品质量.已有多套工业装置.抚顺石油化工研究院SRH):SRH技术不设置氢气循环系统,依靠液相产品循环时携带进反应系统的溶解氢来提供新鲜原料进行加氢反应所需要的氢气.消除催化剂的润湿因子影响循环油的比热容大,大大降低反应器的温升,提高催化剂的利用效率降低裂化等副反应2016年开始工业化试验,取得良好试验结果.中国科学院大连化学物理研究所与中国石油石油化工研究院联合开发的"润滑油基础油加氢异构脱蜡催化剂"(PIC802)及工艺在中国石油大庆炼化分公司每年20万吨高压加氢装置上实现了工业应用.所研制的新型异构脱蜡催化剂PIC802具有活性高,重质基础油收率高的特点,在大庆炼化工业应用中,与引进催化剂相比,润滑油收率,产品质量,催化剂寿命都胜过原有引进催化剂.

3,催化重整

抚顺石油化工研究院开发的铂-铼-钛(CB-5)重整催化剂CB-5催化剂是为提高我国重整技术而开发的半再生铂-铼-钛重整催化剂.第三种金属——钛的合理引入也进一步增强了双金属催化剂的选择性和稳定性.该催化剂活性与国外同类催化剂相当,而选择性更优.该催化剂使我国铂-铼系催化剂提高到一个新的水平.石科院研发的石脑油催化重整成套技术连续重整的主要目的是提供高辛烷值汽油调合组分或芳烃和氢气,直接关系到我国石油炼制与石油化工行业技术的进步与竞争力.在催化剂方面,开发了低积炭高收率连续重整系列催化剂PS-和PS-,集成催化剂,工艺,控制系统和专用设备等多项核心技术,开发了"国产连续重整成套技术".炼厂气综合利中国科学院大连化学物理研究所和抚顺石化公司开发催化裂化干气制乙苯系列技术:1993年抚顺石油二厂3万吨/年,发明高性能烷基化催化剂(Z-5/Z-11共晶分子筛)和液相烷基转移催化剂(超细β分子筛)开 发成功第三代新技术,解决利用干气生产优质乙苯关键技术难题,有效提高石油资源利用率,降低乙苯生产能耗和成本目前已家企业成功应用,年产乙苯万吨.大连理工大学开发的芳构化技术对液化气等低碳烃资源的优化利用具有重要意义LS-971脱漏氧保护型硫磺回收催化剂,LS-981多功能硫磺回收催化剂,LS-951Claus尾气加氢催化剂,LS-951TClaus尾气加氢催化剂,LS-951QClaus尾气加氢催化剂,LSH-02低温型Claus尾气加氢催化剂,LSH-03低温耐氧型Claus尾气加氢催化剂等LS系列硫磺回收及尾气加氢催化剂已成功应用于中石化齐鲁分公司,燕山分公司,等100余套硫回收装置.

二,石油化工,精细化工石油化工,精细化工同人类生活中的等宻切相关,三十年来的发展在:觧决重有机原料乙烯,丙烯,甲醇,苯,乙苯,对二甲苯,对进口的依存度,补关键产品,中间体的空白,提高催化过程的效率并降低污染使其绿色化.

上海石化院研发的MB-86丙烯腈催化剂完成了MB系列催化剂的组成设计及催化剂工业放大制备,开发出适用于较高压力和较高负荷下操作的MB-86催化剂,获得了工业应用成功甲苯与重质芳烃歧化与烷基转移成套技术及催化剂以丝光沸石为主催化剂,以甲苯,C9A,C10A及其以上芳烃为原料进行歧化与烷基转移制苯和二甲苯,在一个反应器内完成甲苯歧化与烷基转移过程的同时一并实现C10A及其以上重芳烃轻质化过程.HAT催化剂成功应用于国内上海石化股份公司,装置总处理量380万吨/年,占国内总处理量的90%上海石化院,齐鲁石化公司等研发的丙烯腈成套技术通过对丙烯腈生产中各个关键单项技术的协力攻关,形成了具有自主知识产权的专利或专有技术,将已在不同装置上应用成功的单项关键技术集成在一起,包括MB-98丙烯腈催化剂,新型空气分布板和丙烯-氨分布器,新型高效旋风分离器,复合萃取分离技术,负压脱氰塔,新型气液分离器和导向浮阀等技术Z-N催化剂,可用于制备全密度聚乙烯树脂.该催化剂活性较高,氢调,共聚性能良好,树脂粉料粒形好,堆积密度高,可在冷凝与非冷凝态下使用,并且粉料不发粘,出料顺畅.BCE催化剂是北京化工研究院研发的新一代淤浆聚合聚乙烯催化剂,该催化剂用于乙烯淤浆聚合制备中,高密度聚乙烯树脂,适用于CX,Hostalen,InnoveneS,PhilipsLoop等淤浆聚合工艺.BCH催化剂是北京化工研究院上世纪八十年发的淤浆聚合聚乙烯催化剂,适用于CX工艺,用于生产挤塑,注塑,吹塑等产品牌号,目前催化剂大量出口东南亚国家.茂金属聚乙烯催化剂的研究始于上世纪九十年代,2002年开发了负载的茂金属催化剂,并对该催化剂进行了放大制备.2016年在齐鲁石化实现工业应用,具有活性高,共聚能力强和共聚单体在聚合物中分布均匀等优点.上海石油化工研究院,上海石油化工股份有限公司研发的对苯二甲酸加氢精制催化剂及工艺技术:精对苯二甲酸(PTA)是重要的基本有机化工原料,主要用于生产聚酯(PET)及后续产品.通过采用国际首创的乳化浸渍分散金属控制以及催化剂微晶结构稳定等技术,创制了一种性能特别优异的新型对苯二甲酸加氢精制催化剂,开发了适合高负荷,长周期稳定运行的加氢工艺,解决了以往催化剂耐热,抗毒,抗干扰等关键技术难题,突破了PTA装置稳定生产及扩能的技术瓶颈,实现了PTA核心技术的国产化.所开发催化剂已在国内近60%的PTA装置成功应用,综合性能处于国际领先水平.上海石油化工研究院研发的增产二甲苯系列芳烃生产技术:包括以大孔分子筛为催化活性主体的甲苯与重质芳烃歧化与烷基转移催化剂,以甲苯,C9A及其以上重芳烃为原料,在同一反应器内完成甲苯歧化与烷基转移反应,碳十以上重芳烃轻质化及烷基转移反应,该系列催化剂已成功应用于国内外20余套工业装置,国内市场占有率达90%,以此为基础的大型成套技术在国内建成总处理能力达1500万吨/年的歧化装置,以Z-5分子筛为催化活性主体,经表面和孔口修饰改性,创制的选择性歧化催化剂,可以纯甲苯为原料,高选择性生产对二甲苯,通过结晶分离高效,低成本地生产对二甲苯,通过了工业验证,该技术可与苯/重芳烃烷基转移技术组合,以择形歧化装置生产的苯与重芳烃经烷基转移生产二甲苯和甲苯,甲苯再作为择形歧化装置的原料,该组合工艺中,对二甲苯的浓度可达60%以上,可以大幅度降低对二甲苯生产负荷,提高对二甲苯装置生产能力.上海石油化工研究院开发的烯烃催化裂解制丙烯催化剂及成套技术:利用炼厂或乙烯装置副产碳四碳五烯烃来增产丙烯,创制了无粘结剂复合孔分子筛催化材料,开发了超低阻力降反应器,反应-再生高温切换工艺,高效换热器,产品分离工艺等工艺技术,形成自主知识产权的烯烃裂解成套技术,在中原石化建成6万吨/年工业装置,在世界上首次将无粘结剂分子筛技术在催化领域实现工业应用.通过催化材料的创新,研制的催化剂在反应空速和稳定性方面的技术优势显着,处于国际领先水平.上海石油化工研究院研发的新型钛系聚酯催化剂技术:采用该钛系催化剂可以降低聚酯生产过程的酯化段反应温度,达到降低能耗的作用,在国内首次工业生产环境友好的无重金属聚酯产品,并与上海石化合作生产的NEP聚酯切片已成功出口欧盟.该钛系聚酯催化剂可用于有光,半消光,全消光纤维级聚酯切片和膜级聚酯切片.北京化工研究院开发的C3加氢催化剂技术:裂解C3馏份中含有1%~5%的丙炔与丙二烯(MAPD),乙烯装置中普遍使用选择加氢的方法,使MAPD转化为丙烯而脱除.北京化工研究院开发了C3气相加氢催化剂BC-H-33及C3液相加氢催化剂BC-L-83和BC-H-30A.上述催化剂具有使用空速高,丙烯选择性高,聚合物生成量小,再生周期长和使用寿命长等优点.同时适用工况范围宽,抗波动能力强,整体综合性能优良.目前国内仅有的两套使用C3气相加氢的装置都选用BC-H-33催化剂.C3液相选择加氢催化剂在国内(包括台湾)共有22套装置使用,国外已在中东,东南亚,日,韩等10套装置中应用.北京化工研究院开发的C2加氢催化剂技术:C2馏份选择加氢除乙炔是石油烃蒸汽裂解制乙烯工艺中最重要的过程之一,北京化工研究院开发了适用于顺序分离流程的BC-H-20系列C2后加氢催化剂和适用于前脱丙烷前加氢分离流程的C2前加氢催化剂BC-H-21B.上述催化剂具有操作条件范围宽,稳定性好,空速高,乙烯选择性好,绿油生成量少和运行周期长等优点.C2加氢催化剂目前已经在燕山,上海,齐鲁,广州,中原,扬子,大庆,辽化,独山子,天津,东方等17套乙烯装置中应用,运行情况良好.2016年该催化剂走出国门,出口到伊朗BIPC公司,至今运行效果非常好,受到用户好评.2016年出口到英国SABICUK,为国内该类催化剂首次推广到西方发达国

2.加氢,脱氢:大连化物所和轻工部日用化学所,南京烷基苯厂合作研发的正构长链烷烃(nC10-C13)NDC-2型Pt-Sn-Li/AL2O3长链烷烃脱氢催化剂该催化剂表面具有Pt-SnO2-AL2O3夹心结构的M2活性中心,对氢有高温强吸附性能,能够抑制积碳,从而显着提高催化剂的稳定性.NDC型催化剂还出口印度,创造了巨大的经济效益.

3.选择加氢裂解:大连化物所与长春大成集团公司合作开发出葡萄糖转化的催化新材料及其工业技术具有自主知识产权的非石油路线制乙二醇和丙二醇新方法上海石化院,华东理工大学研发的苯乙烯关键技术-新型径向流反应器和脱氢催化剂及工业应,并通过整体技术耦合,形成了负压脱氢制苯乙烯成套技术,实现了整套装置的国产化.大连化物所开发出对二甲苯氧化制新方法和新工艺10万吨规模的工业催化效率,溴的用量大幅度降低,减少腐蚀和环境污染,上海石化院,上海石化股份公司研发的对苯二甲酸加氢精制催化剂及工艺技术在国际上首次创制了一种性能特别优异的新型粗对苯二甲酸(TA)精制催化剂和高负荷,长周期稳定运行的加氢技术,解决了PTA生产或扩能改造的技术瓶颈,实现了PTA核心技术的国产化BC-118器外活化系列催化剂是一种新型稀土V2O5-MoO3系催化剂,用于固定床苯选择氧化生产顺丁烯二酸酐,该催化剂在生产阶段就可完成了活化,可以直接装填使用,解决了企业生产效率低的难题,目前已用于国内十几个顺酐生产厂家,市场占有率达70%以上.上海石油化工研究院研发的氨氧化生产芳腈催化剂及技术:苯甲腈,苯二甲腈,卤代苯腈等是具有高附加值的精细化工产品,开发了湍流流化床反应工艺及其催化剂,大幅度提高了产品收率,降低了三废排放.开发的钒系催化剂具有耐磨性能强,选择性好,整体技术水平达到国际领先水平,并在国内芳腈生产企业广泛应用,为我国的农药,医药,染料等行业提供有力的技术支撑.北京化工研究院开发的乙烯三聚制1-己烯催化剂技术:1-己烯属 于乙烯衍生物,是生产多种聚乙烯产品的重要共聚单体,也是一些精细化学品的原料.乙烯三聚制1-己烯技术是在中心金属铬组成的配位催化体系作用下,在溶液中将乙烯转化为1-己烯的过程,由于其目标产物选择性高和产品质量好,应用该技术建成的5万吨/年成套工业装置已在燕山石化公司投产,推动了国内聚乙烯工业的技术进步和产品升级.北京化工研究院开发的乙烯齐聚制备高级α-烯烃催化剂技术:乙烯齐聚制α-烯烃α-烯烃在乙烯共聚单体,表面活性剂合成中间体,增塑剂用醇,合成润滑油和油品添加剂等领域有着广泛的应用.与化学所合作开发活性在0.8~1.0(107gmol-1h-1,具体分布为:19%~24%,C6-C18:69%~7%,C20+:7%~11%,C18以下的α-烯烃产品大于98%,聚合物含量<,1%.α-烯烃MTBE裂解制异丁烯催化剂:MTBE裂解制异丁烯技术属于裂解和炼油综合利用项目.北京化工研究院于1981年开始进行叔丁基醚(MTBE)裂解制异丁烯催化剂研究,随后开发了MTBE裂解制聚合级异丁烯成套技术.采用MTBE裂解制异丁烯技术建成的燕山石化3.5万吨/年异丁烯生产装置每年生产高纯异丁烯4万多吨,创造产值5亿多元,为丁基橡胶装置提供了主要原料,摆脱了丁基橡胶长期依赖进口的局面,创造出了良好的经济和社会效益.

北京化工研究院开发的稀土异戊橡胶催化剂技术:自主研发出适用于异戊橡胶的新型高活性均相稀土催化剂,并成功开展了稀土异戊橡胶合成的全流程试验.合成的异戊橡胶中试产品各项性能指标达到国外同类产品水平,经国内科研单位及轮胎生产厂家评价,可满足工业制品的要求.北京化工研究院自主研发的稀土催化剂以羧酸钕为主催化剂,与烷基铝和卤素化合物一起经陈化反应后制得.该催化剂的特点是活性高,稳定性好,能够较长时间保持均相.

5.醛氨合成:大连化物所开发出醛氨合成吡啶新型催化剂及成套技术:.

用扵工业化生产提升了我国农药,医药等化工产业创新水平和竞争能力,加速具有国际竞争潜力的主导农药品种及大宗关键化工中间体的产业化技术的发展乙醇胺临氢氨化制乙二胺工业技术以乙醇胺和氨为原料生产乙二胺,可以在较缓和的工艺条件下获得较高的产品选择性,并联产国内非常紧缺的二乙烯三胺和哌嗪,适合在国内推广开发的成套技术中采用非苯脱水剂,该技术是更为环保清洁的技术.山西大学研发的炔醛法合成1,4-丁二醇加氢催化剂针对国内引进炔醛法生产1,4-丁二醇工艺中核心技术——获得了具有适宜孔道结构与表面性质,及高水热稳定的具有水解加氢双功能的加氢催化剂该项技术成果使我国成为世界上少数几个掌握该类催化剂关键制备技术的国家之一.华南理工大学开展羧酸与烯烃直接加成酯的研究包括树脂,杂多酸,分子筛系列催化剂,反应包括乙酸与丙烯反应合成乙酸异丙酯,乙酸与丁烯反应合成乙酸仲丁酯,乙酸与乙烯反应合成乙酸乙酯,水杨酸与丙烯反应合成水杨酸异丙酯等成功的用于工业生产形成巨大经济效益.

催化剂化肥工业是基本化学工业,我国化肥工业始于上世纪三十年代.1980年全国化肥总产量折纯养份为1231.9万吨2016年己达6619.8万吨,30年增长4.37倍.无论化肥总量抑或氮肥产量均列世界笫一化肥工业中使用催化剂的主要是用于氮肥的基本原料合成氨工艺过程.根据制氨原料采用煤石脑油,重油,渣油,天然气的不同,使用不同品种的催化剂,它包括有机硫加氢转化,无机硫吸收,天然气或石脑油一段与二段转化,高温与低变换,甲烷化及氨合成等8种催化剂.福州大学研制的A201型A202型氨合成催化剂活性,稳定性适用于中小型厂研制的B116型低铬一氧化碳中温变换催化剂和B121型无铬一氧化碳高温变换催化剂浙江工业大学在FritzHaber在20世纪初发明氨合成催化剂70多年后,突破经典Fe3O4体系,发明新一代Fe1-xO氨合成催化剂,了以单相理论为核心的国原创的Fe1-xO催化剂理论体系,达到国际领先水平耐硫变换催化剂齐鲁公司研究院成功开发了适用于从天然气到炼厂气,LPG,石脑油等气态,液态烃蒸汽转化制氢和合成气的系列化催化剂及相关应用技术分别开发了QCS-01和QCS-04耐硫变换催化剂,实现了我国引进大化肥装置耐硫变换催化剂的国产化.

环境净化催化催化科学和技术的发展在给我们带来极大的物质生活利益的同时,也使得人类活动对自然界和环境造成的巨大影响,因此环境催化应运而生.环境催化的使命——用催化的手段解决人类面临的化学污染问题,成为催化科学和技术发展所面临的新挑战.固定源污染物催化消除烟气催化脱硫脱硝以燃煤烟气为代表的固定源SO2和NOx排放是造成我国大气污染的两种主要污染物,如何有效消除SO2和NOx是环境催化领域的研究热点.针对SO2催化消除,可以采用催化氧化法将其氧化成SO3并制得硫酸,实现废物资源化,也可采用催化还原法将其还原成单质硫磺,加以回收利用.针对NOx催化消除,可以采用外加还原剂(如NH3)的方法在有催化剂作用下将其选择性催化还原为N2(即NH3-SCR技术),脱硝效果显着.我国在烟气脱硫脱硝领域的研究起步较晚,早期(2000年前)所使用的烟气后处理技术往往是通过"引进-消化吸收-再创新"的模式,存在一定的知识产权壁垒.东南大学主持的"大型火电厂烟气脱硫脱硝成套关键技术的开发与应用"项目在SCR脱硝领域取得了重要进展,大连化物所研发的电厂脱硫脱硝也已経工业化试验.2016年将完成流化催化裂化(FCC)烟气脱硝工业化试验和电厂烟气脱硝工业化试验.抚顺石油化工研究院开发的挥发性有机物(VOCs)催化氧化治理技术(70):抚顺石油化工研究院开发了系列的VOCs催化氧化催化剂.其中WSH-1型催化剂机动车尾气催化净化我国在2016年的汽车产量为1700万辆左右,已成为世界第一大汽车生产国.摩托车产量的已达2500多万辆,占世界40%以上.加上8000多万辆在用汽车和11000万辆的在用摩托车,我国机动车污染物在城市污染物的分担率为50-80%,是主要的大气污染源.在环境催化领域,汽车尾气中的CO,碳氢化合物(HC),NOx和颗粒物(PM)均可通过催化结合颗粒物过滤的方法加以去除,所涉及的技术包括三效催化(TWC),颗粒物过滤技术(DPF),NOx选择性催化还原技术(SCR),NOx储存还原技术(NSR)以及在此基础上开发的组合净化和四效催化技术.福州大学负责研制的FD型汽车尾气催化净化器性能达到欧Ⅳ,欧V排放限值,并实现工业化生产.FD型催化净化器在与垄断我国欧IV排放限值净化器市场的美,日,德等外企竞争中进入我国的一汽,长丰等汽车制造厂推广应用四川大学在汽油车,摩托车,压缩天然气车和柴油车尾气净化催化剂的制备科学和技术方取得了突破,在机动车尾气净化催化材料和催化剂领域取得了一系列重要的科学创新.在此基础上,与四川中自科技有限公司合作建立了高性能稀土储氧材料生产线,耐高温高比表面材料生产线和机动车尾气净化催化剂生产线.已批量向整车厂和主机厂提供汽油车,摩托车,压缩天然气汽车,柴油车和通机尾气净化催化剂,其中摩托车催化剂已得到铃木,雅马哈的大量使用.CNG车催化剂已成为国内的供应商.清华大学,华东理工大学,天津大学等高性能的稀土基储氧材料和复合氧化铝等关键材料"真空喷涂-真空抽提"整体式催化剂的制备技术.技术在合作单位无锡威孚力达催化净化器有限责任公司成功实现了工业化生产室内空气催化净化室温催化氧化甲醛和催化杀菌技术甲醛是我国室内空气中最典型,最严重的污染物之一,室内空气中还存在一些致病微生物的污染,这些污染物对人体健康构成严重危害.中科院生态环境研究中心,过程工程研究所,北京亚都空气污染治理技术有限公司发明了室温条件下可催化氧化甲醛的新型高分散负载型贵金属催化剂和室温催化杀菌的系列载银无机催化材料及其规模化制备技术,并在北京亚都空气污染治理技术有限公司等合作单位实现了本发明技术的产业化应用,取得了良好的社会效益和经济效益.水处理过程中的催化有毒难降解有机污染物光催化降解中科院化学研究所在利用太阳光催化降解有毒难降解有机污染物方面取得成果:(1)在可见光照射下成功实现染料污染物的TiO2光催化有效降解和矿化,提出了与紫外光光催化反应不同的染料污染物可见光光催化降解机理,(2)设计并合成了一系列新型铁氮配合物及其负载型 可见光光催化剂,发现其可见光照射下可有效活化H2O2以及O2降解并矿化有毒有机污染物,并提出了相应的可见光光催化反应机理,(3)研制成功非金属硼和氧化镍二元协同改性的TiO2基可见光光催化剂,在可见光照射下可有效地活化O2降解多氯酚等有毒有机污染物,通过对TiO2表面和体相改性的系统而深入的研究,澄清了一些国际上十分关注而又有争议的科学问题.臭氧催化氧化除污染技术我国城市水源中高稳定性,难降解有机污染物成为影响水质的关键污染物.哈尔滨工业大学发明了一系列臭氧多相催化氧化除污染方法,利用过渡金属氧化物的某些表面特性催化臭氧转化为具有强氧化能力的自由基,对高稳定性有机污染物的分解效率比单纯臭氧氧化提高2~4倍.臭氧催化氧化可有效地分解去除水中高稳定性有机污染物,降低水的致突变活性,显着提高出厂水的安全性.目前,哈尔滨工业大学发明的臭氧催化氧化除污染集成化技术已在我国一些水厂应用,显着地改善了水质,将III,IV类等受污染水源水处理达到生活饮用水水质标准要求.提高光催化环境污染控制过程能量效率的方法有毒有害污染物的高效处理一直是国际环境工程领域的难点,光催化被认为是控制这类污染物最具发展前景的新技术之一,但能量效率低制约了该技术的实际应用.针对"如何提高能量效率"这一亟待解决的关键科学问题,大连理工大学,清华大学开展了提高光催化环境污染控制过程能量效率的方法及应用基础研究,取得了明显的规律性创新结果.煤基合成气化学煤基合成气化学是指以煤和合成气为原材料的化学工业,通过对煤进行深加工,不断延长其产业链,通过催化剂的开发,可以开发出数百种乃至上千种化工产品和燃料油,具有产业链长,增值空间大,关联程度高,规模效益显着的特点发展前景广阔,三十年来取得了重要进展.

甲醇制取低碳烯烃(MTO)大连化物所在上世纪八十年代初开展了由甲醇或二甲醚制烯烃催化剂及工艺技术研究在九十年代成功开发了磷硅铝(SAPO-34)分子筛廉价合成技术,微球催化剂制备技术和流化床反应工艺技术,完成了中试规模放大.在基础研究和催化剂的性能改进工作,开发了新一代甲醇或二甲醚制低碳烯烃的催化剂,进一步提高了烯烃选择性.大连化物所与陕西省新兴煤化工科技发展公司,中石化洛阳石化工程公司合作在世界上首次完成了万吨级规模甲醇制烯烃工业性试验,并命名为DMTO技术,其项目规模和各项指标已达到世界领先水平.神华包头世界首套180万吨/年甲醇制烯烃工业化装置投料试车成功,甲醇转化率100%,乙烯丙烯正式进入商业化运营阶段.这是世界上以煤炭取代石油大规模生产乙烯,丙烯等大宗石化原料的成套技术.煤制油催化剂1953年大连所进行了3000吨/年循环流化床合成油中试试验,因天然石油的大量开采,合成油的研究暂时退出舞台.1980年代初,山西煤化所重新恢复了煤制油技术的研究与开发,固定床两段合成工艺,浆态床合成油技术适合低温浆态床费托合成的微球形Fe-Cu-K/SiO2(20-150(m)催化剂高温浆态床微球型(30-150(m)铁基费托合成催化剂催化剂时空产率可达到1.2-1.5g油品/g催化剂,催化剂产油能力达到1500-1800吨油/吨催化剂,活性是传统固定床费托合成催化剂的10倍以上,是低温浆态床费托合成催化剂的4-5倍.2006年成立了中科合成油技术有限公司,形成了我国煤制油产业发展的技术支撑实体.在伊泰,潞安和神华建成三个16-20万吨/年合成油示范厂并通过了中国国际工程咨询公司的考核验收,这标志着我国已完全掌握了先进高效的煤制油工业技术.常压水煤气部分甲烷化催化剂及技术全面开展了煤制天然气高温高压催化剂及技术的研究和开发,研发了系列的完全甲烷化催化剂,并进行了长时间(8000h)的催化剂工业性试验验证了催化剂的各项指标和工艺技术的可行性煤制乙二醇福建物质结构研究所与企业联手合作,成功开发了"万吨级CO气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二醇"(简称"煤制乙二醇")成套技术.中科院福建物构所和上海金煤化工新技术有限公司已将全部煤制乙二醇技术入股通辽金煤化工有限公司,在内蒙古通辽市建设全球首套年产20万吨煤制乙二醇示范装置.但是,工芸过程仍存在技术瓶颈,経过刻苦攻关有望成为国内最大的乙二醇生产企业.天然气干法脱硫大连化物所)针对天然气,油田伴生气,煤制气,炼厂气及含H2S的工业气体,从H2S传质入手研究开发成功了高硫容干法催化氧化脱硫剂.催化氧化脱硫剂的成功推广应用,在节约脱硫净化成本的同时,减少了脱硫过程对环境的二次污染目前已在我国四大油田同时使用.

催化界同仁経过跨世纪的追求和奋进,尤其是在近三十年的快速发展,终于使当今的中国催化发展成世界催化大国!但是如何使催化大国发展成催化强国是全体催化同仁今后的中心使命.

在表靣科学尤其是近年发展起来的纳米科学和技术的促使下,催化本质的探索和催化工作理论的发展仍然将是人们追求的目标.精心拟炼的催化研究领域仍然应当是催化新反应,催化新材料,催化新表征方法尤其是大力发展原位实时,实空间的表征方法.利用超高分辨分析电镜,原位光谱,波谱技术等现代物理化学原位方法和计算化学相结合对实用催化剂的深化研究,学习,引用凝聚态物理的理论和技术发展新的催化剂及其工作理论是其重要方向之一.

鉴扵催化科学和技术在国民経济,环境,人类生活质量等的重要意义,催化研究的主战场仍然是紧密结合国家的重大需求而进行.煤,石油,天然气,氢的优化利用,石油化工,环境,能源等.

又鉴扵催化是一个老学科有着丰富的学术和技术积累,学科的发展要求它必需走出本学科和其他学科交叉等两山之间必有狭峪!例如功能材料的发展.相信経过催化界同仁的奋进会开辟出一片繁荣的新天地.

Sci.,163,444-456,1985.,

17刘汉范等2002年国家自然科学二等奨.

18沈之荃,杨慕杰,蔡一平等.稀土络合催化乙炔定向聚合.中国科学B辑,1983:119,Jour.PolymerScience,PolymerLetterEd.,1982,20411,张一烽,陈仙海,沈之荃等.Ring-openingPolymerizationofEthylene-oxidebyY(P204)3-Al(iBu)3-H2OCatalyst.InanicaChimicaActa,1989,155沈之荃,张一烽,彭建德等.稀土络合催化环硫丙烷开环聚合.中国科学B辑,1989,1028沈之荃1985年国家科技进步特等奖.WenzhenLi,Changhai,QinXin,PreparationandCharacterizationofMultiwalledCarbonNanotube-SupportedPlatinumforCathodeCatalystsofDirectMethanolFuelCells,JournalofPhysicalChemistryB,107(26)(2003),6292-6299,ZhouWJ,ZhouZH,XinQ.et.alPtbasedanodecatalystordirectethanolfuelcellsAPPLIEDCATALYSISB-ENVIRONMENTAL462273-2852003,LiWZ,LiangCHXinQ.et.al.CarbonnanotubesassupportforcathodecatalystofadirectmethanolfuelcellCARBON卷:40期:5页:791-7942002,ZhouWJ,SongSQ,XinQ.et.alJOURNALOFPOWERSOURCES140150-582004,

20Jiang,LHSun,GQZhou,ZHXin,Q.PreparationandcharacterizationofPtSn/Canodeelectrocatalystordirectethanolfuelcell.2004,CATALYSISTODAYvol.93,665-670.,JiangLH,SunGQ,et.al.StructureandchemicalpositionofsupportedPt-SnelectrocatalystorethanoloxidationELECTROCHIMICAACTA50275384-53892005,zhouWJ,ZhouB,XinQ.et.al.Performanceparisonoflow-temperaturedirectalcoholfuelcellswithdifferent

anodecatalystsJOURNALOFPOWERSOURCES1261-216-222004.

21G.Wu,Y.-S.Chen,B.-Q.Xu,"RemarkablesupporteffectofSWNTsinPtcatalystformethanolelectrooxidation",ELECTROCHEMISTRYCOMMUNICATIONS,7,1237(2005).,D.Zhao,B.-Q.Xu,"EnhancementofPtutilizationinelectrocatalystusinggoldnanoparticles",ANGEWANDTECHEMIE-INTERNATIONALEDITION,45,4955(2006).

22QiangFu,XinheBaoet.al,Interface-ConfinedFerrousCenterorCatalyticOxidationScienceVol.328,28,May,2016

23XIULIANPAN,ZHONGLIFAN,WEICHEN,YUNJIEDING,HONGYUANLUOANDXINHEBAO Enhancedethanolproductioninsidecarbon-nanotubereactorscontainingcatalyticparticlesNatureMaterials,6(2007)507-511

24XiaoweiXie,WenjieShenet.al.Low-temperatureoxidationofCOcatalysedbyCo3O4nanorodsNature458(2016)746-74

25Single-atomcatalysisofCOoxidationusingPt1/FeOx.BotaoQiao,AiqinWang,XiaofengYang,LawrenceF.Allard,ZhengJiang,YitaoCui,JingyueLiu,JunLi,TaoZhang.Nat.Chem.,3(2016)634-641.

26QinXin,XiexianGuo,CharacterizationofSulfidedCo-Mo/Al2O3byCOandNOco-adsorptionwithIR-Spectroscopy9thICC,1988,Vol.3,66-73,Q.Xin,X.Gao,Prog.NaturalSci.5,(1995)317,Y.Yan,Q.Xinet.al.J.Catal.131,(1991)234,辛勤,罗孟飞"现代催化研究方法"科学出版社2016,辛勤"固体催化剂研究方法"科学出版社2005,辛勤《催化研究中的原位技术》北京大学出版社1993.

27李灿,辛勤等国家技术发明二等奖1998,李灿,冯兆池等国家自然科学二等奨,2016

28WeipingZhang,ShutaoXu,XiuwenHan,XinheBaoInsitusolid-stateNMRforheterogeneouscatalysis:ajointexperimentalandtheoreticalapproachChemicalSocietyReviews,41(2016)192-210,

29L.Zhang,Y.H.Ren,B.Yue,H.Y.He.RecentdevelopmentininsituNMRstudy

oncatalyticreactionmechanisoflightalkanefunctionalization.Chem.Commun.48,2370-2384(2016)

30王承玉,李文钊:中科院大连化物所多相催化应用研究六十年,123,2016

31RentaoMu,QiangFu,XinheBaoet.al.VisualizingchemicalreactionsconfinedundergrapheneAngew.Chem.-Int.Edit.,51(2016)4856-4859

32F.T.Fan,Z.C.Feng,C.Li,UVRamanspectroscopicstudiesonactivesitesandsynthesiechanisoftransitionmetal-containingmicroporousandmesoporouaterials,Acc.Chem.Res.,2016,43,378-387.

Y.H.Zhao,K.J.Sun,X.F.Ma,J.X.Liu,D.P.Sun,H.Y.Su,W.X.Li*,CarbonChainGrowthviaFormylInsertiononRhandCoCatalystsinSyngasConversion,Angew.Chem.Int.Ed.50(2016)5335-5338,B.Wang,X.F.Ma,M.Caffio,R.Schaub*,W.X.Li*Size-selectivecarbonnano-clustersasprecursorstothegrowthofepitaxialgraphene,NanoLett.11(2016)424-430

34WangHF,LiuZP,J.Am.Chem.Soc.130,10996,2016

35徐奕德,谢茂松,包信和,林励吾,王胜林等人:国家自然科学二等奨,2005

36IonicLiquid:ApplicationsincatalysisDongbinZhao,YuanKouet.alCatal.Today200274157.

37GuanyuYang,JieXuet.al,BiomimeticCatalyticSystemDrivenbyElectronTranerforSelectiveOxygenationofHydrocarbonJ.Am.Chem.Soc.,2004126,10542-10543.

38XinliTong,JieXu,HongMiao,HighlyEfficientandMetal-FreeAerobicHydrocarbonsOxidationProcessbyano-Phenanthroline-MediatedOrganocatalyticSystem,Adv.Synth.Catal.,2005,347:1953-1957.

39ChenChen,JieXu,et.al.Superhydrophobicmaterialsasefficientcatalystorhydrocarbonselectiveoxidation,Chem.Commun.,2016,47:1336-1338.,LipengZhou,GuanyuYang,JieXu,et.al烃类液相催化氧化技术的研究与展望自然科学进展,2007,17:281-289.

40XiZuwei,etal.Reaction-ControlledPhase-TranerCatalysiorPropyleneEpoxidationtoPropyleneScience292,1139(2001),

41ChenH,LiXJ,etal.,J.Mol.Catal.,A.Chem,2003,198,1,YuanM,LiXJ,etal.,Appl.Catal..,A,General,2003,251,181,Hongxia,Ma,XianjunLi,etal.,J.Mol.Catal.,A.Chem,2003,196,131,HeyanJiang,HuaChen,XianjunLi,etal.,Angew.Chem.Int.Ed.2016,47,1.

42.ShaoZP,YangWS,XiongGX,et.al.JournalofMembraneScience172(2000)177-188,

YangWS,LinLWet.al.,T opicsinCatalysis35(1-2)(2005)155-167,XuXC,YangWS,LiuJ,et.al.,AdvancedMaterials12(3)(2000)195,LiYS,YangWS,JournalofMembraneScience316(1-2)(2016)3-17,LiuXL,LiYS,YangWSet.al.Angew.Chem.Int.Ed.50(2016)10636-10639

43YuanqiYin,BinHu,WeiZhang,YuhuaZhang,JieZhang"Thematalfragmaentexchangereaction",Chapter1:"ProgressinFerroceneCarboxylateMetalComplexes",NovaSciencePublishers,Inc.April,2006.

44ChunguXia,ZhonghuaTang,et.al.Methodofsynthesizingtrioxymethylenefromformaldehydebythecatalyticactionofanionicliquid,US7244854.,JingChen,ZhonghuaTang,ChunguXiaet.al.Methodforpreparingpolymethoxymethylal,US7,560,599

45WangDE,JiangHF,ZongX,XuQA,MaY,LiGL,LiC,ChemEurJ,2016,17:1275,YanHJ,YangJH,MaGJ,WuGP,ZongX,LeiZB,ShiJY,LiC,JCatal,2016,266:165

,ZhangJ,XuQ,FengZC,LiMR,LiC,AngewChemInEd,2016,47:1766

,ZongX,YanHJ,WuGP,MaGJ,WenFY,WangL,LiC,JAmChemSoc,2016,130:7176

46NaJi,TaoZhang,MingyuanZheng,AiqinWang,HuiWang,XiaodongWang,JingguangChen.Directcatalyticconversionofcelluloseintoethyleneglycolusingnickel-promotedtungstencarbidecatalysts.Angew.Chem.-Int.Edit.,47(2016)8510-8513.

47宗保宁,闵恩泽等"非晶态合金催化剂和磁稳定床反应工艺的创新与集成"2005年度国家技术发明一等奖.K.Ding,H.Du,Y.Yuan,J.Long,CombinatorialApproachtoChiralCatalystEngineeringandScreening:RationalDesignandSerendipity,Chem.Eur.J.2004,10,2872-2884,K.Ding,Z.Wang,X.Wang,Y.Liang,X.Wang,Self-SupportedChiralCatalystorHeterogeneousEnantioselectiveReactions,Chem.Eur.J.2006,12,5188-5197,Forleadingexamples,see:J.Long,J.Hu,X.Shen,B.Ji,K.Ding,DiscoveryofExceptionallyEfficientCatalystorSolvent-freeEnantioselectiveHetero-Diels-AlderReaction,J.Am.Chem.Soc.2002,124,10-11.X.Wang,K.Ding,Self-supportedheterogeneouscatalystorenantioselectivehydrogenation,J.Am.Chem.Soc.2004,126,10524-10525.

49QihuaYang,CanLiet.alAsymmetricCatalysiswithMetalComplexesinNanoreactorsChemistryAnAsianJournal2016,3,1214-1229.

50YouchangXieandYouqiTang,SpontaneousMonolayerDispersionofOxidesandSaltsontoSurfaceofSupports:ApplicationtoHeterogeneousCatalysis,Adv.Catal.,Vol.37,1990,P1-43)2006年获国家发明二等奖.何鸣元CHZ(SRNY)分子筛催化剂的研究获国家创造发明二等奖,β分子筛及其新合成方法获1999年国家发明三等奖.HanjingTian,TaoZhang,XiaoyingSun,DongbaiLiang,LiwuLin.PerformanceanddeactivationofIr/gamma-Al2O3catalystinthehydrogenperoxidemonopropellantthruster.Appl.Catal.A-Gen.,210(2001)55-62

54李赫咺"NKF分子筛(Z-5分子筛)的新合成方法——直接法"国家发明二等奖KeyiTao,WeiLi,HexuanLi,etal.EffectofmodifiedindustrialzeoliteBetaonone-stepcatalytichydrationofpropenetoisopropanol.AppliedCatalysisA:General,139(1996)43-49XiaoFS,HanY,YuYet.al..JOURNALOFTHEAMERICANCHEMICALSOCIETY:124:6888-889FEB132002,HanY,WuS,SunYY,CHEMISTRYOFMATERIALS1431144-1148MAR2002,WuS,HanY,ZouYCet.alCHEMISTRYOFMATERIALS163486-492FEB102004,XiaoFS,WangLF,YinCYet.al.ANGEWANDTECHEMIE-INTERNATIONALEDITION45193090-30932006

57王祥生,郭洪臣,郭新闻,李钢,王桂茹,等高硅择形沸石的研制及其在烃转化中的应用2003年国家科技进步二等奨,WangXiangshengandGuoHongchen,DirectSynthesisofpara-DiethylbenzeneoverModifiedHZ-5Zeolites.ACSSymposiumSeries738,chapter14,2000.

58赵东元,唐颐,余承忠,屠波,高滋2004年度国家自然科学奖二等奖

年WangHF,LuGZ,HuP.et.al.Maximizingthelocalizedrelaxation:Theoriginoftheoutstandingoxygenstoragecapacityofkappa-Ce2Zr2O8.AngewChemIntEd,2016,48:8289-8292,Li,HFWang,,GZLu,PHu,et.alMultipleconfigurationsofthetwoexcess4felectronsondefectiveCeO2(111):Originandimplications,PhysicalReviewB,2016,79(19):193401.

61WangJ,ZhaoL,ShiH,HeJ.Highlyenantioselectiveandefficientasymmetricepoxidationcatalysts:inanicnanosheetodifiedwithα-aminoacidsasligands[J],AngewChemIntEd,2016,50,9171-9176,ShiH,HeJ.Orientatedintercalationoftartrateaschiralligandtoimpactasymmetriccatalysis[J].JCatal,2016,279:155-162,ShiH,YuC,HeJ.Constrainingtitaniumtartrateintheinterlayerspaceoflayereddoublehydroxidesinducesenantioselectivity[J].JCatal,2016,271:79-87,ZhangF,ZhaoX,FengC,LiB,ChenT,LuW,LeiX,XuS.Crystal-face-selectivesupportingofgoldnanoparticlesonlayereddoublehydroxideasefficientcatalystforepoxidationofstyrene[J].,段雪,李峰,矫庆泽,何静,新型结构层状及层柱型无机功能材料J.Peng,Y.Deng,TetrahedronLett.,2001,42,5917-5919.,J.Peng,Y.Deng,NewJ.Chem.,2001,25,639-641.3,J.Peng,Y.Deng,TetrahedronLett.,2001,42,5917-5919.,H.Yang,Y.Gu,Y.Deng,F.Shi,Chem.Commun.,2002,274-275.,K.Qiao,Y.Deng,J.Mol.Catal.,A-Chem.,2001,171,81-84.F.Shi,Y.Deng,J.Catal,2002,211,548-511.,F.Shi,Q.Zhang,Y.Ma,Y.He,Y.Deng,J.Am. Chem.Soc.,2005,127,4182-4183.

63田志坚,梁东白,林励吾.催化学报,30:705,2016,田志坚,胡胜,王磊,徐竹生,徐云鹏,迟克彬,曲炜,朱金玲,王炳春,谭明伟,林励吾.ZL200510079739.7.2005

64WeiY,TianZhJ,LinLW.etalAngewChem,IntEd,2016,49:5367,

MaHJ,TianZhJ,LinLW.etalJAmChemSoc,2016,130:8120,

WangL,XuYP,LinLW.etal.JAmChemSoc,2006,128:7432,

XuYP,TianZhJ,LinLW.etal.AngewChem,IntEd,2006,45:3965

65梁清诲等人编,《当代中国科学技术总览》,1992年

66国家科学技术奖励工作办公室资料:国家三大奖目录(年度目彔),中国科学技术出版.

67科技部网站:国家科技进步奖,发明奖,自然科学奖目彔.

68贺泓,李俊华,何洪等着,环境催化-原理及应用,科学出版社,北京,ISBN9787030226877,2016.WSH-1催化剂在炼厂污水场废气治理中的应用,工业污染防治与生态保护,2016.25(3):48-512016,16(3)52

72魏可镁,肖益鸿,詹瑛瑛,蔡国辉,郑起,汽车尾气三元催化剂及其制备方法,第十届中国专利优秀奖

73MingZhao,YaoChen*CatalysisToday2016,175,430–434.

74陈耀强,郭家秀,龚茂初高性能低贵金属三效催化剂,中国发明专利,200610020163.4

,龚茂初,陈耀强,高温下保持高比表面积氧化铝及其制备方法,中国发明专利,ZL01128872.8

陈耀强,龚茂初低铈型储氧材料及其制备方法,中国发明专利,吕臻,陈耀强,锆铝基储氧材料及其制备方法,中国发明专利,翁端,卢冠忠,沈美庆2016年度国家科学技术Li,HFWang,YLGZLu,PHu,et.alExchangebetweensub-surfaceandsurfaceoxygenvacanciesonCeO2(111):anewsurfacediffusionmechani,Chem.Commun.,2016,47,6105-6107)詹望成,卢冠忠二氧化铈表面氧的活化及对氧化反应的催化作用,中国科学:化学,2016,42(4):433~44固体超强酸光催化剂的研制及其工业应用技术开发,2003年度国家科技进步奖二等奖

77贺泓,陈运法,张长斌,何鲁敏,刘东方,姜风,室温催化氧化甲醛和催化杀菌技术及其室内空气净化设备,2016年度国家技术发明奖二等奖].有毒难降解有机污染物光催化降解机理的研究2005年度国家自然科学奖ChunchengChen,WanhongMaandJincaiZhao,Semiconductor-mediatedphotodegradationofpollutantsundervisible-lightirradiation,Chem.Soc.Rev.,2016,39,4206–4219

79马军,李圭白,许国仁,陈忠林,高锰酸盐复合药剂除污染技术,2002年国家技术发明二等奖提高光催化环境污染控制过程能量效率的法及应用基础研究2016年国家自然科学奖二等奖LiwuZhangand

YongfaZhu,Areviewofcontrollablesynthesisandenhancementofperformancesofbiuth

tungstatevisible-light-drivenphotocatalysts,Catal.Sci.Technol.,2016,2,694–706

81甲醇制取低碳烯烃(DMTO)技术开发,科学技术成果鉴定证书,中石化协鉴字[2006]第040号,2006.8.23.,新一代甲醇制低碳烯烃(DMTO-II)G.Ondrey,Chem.Eng.2016,118,16–20.

82"煤基合成液体燃料关键技术与工业软件开发"项目获2002年度山西省科技进步一等奖领导的合成油攻关团队2005年度荣获得中国科学院杰出科技成就奖(集体).Cheng-HuaZhang,Yong-WangLiet.al.Studyofaniron-manganeseFischer-Tropschsynthesiscatalystpromotedwithcopper,J.Catal.,2006,237(2):405-415,Bo-TaoTeng,Yong-WangLiet.al.AprehensivekiicodelofFischer-TropschsynthesisoveranindustrialFe-Mncatalyst,Appl.Catal.A,2006,301(1):39-50

83"合成气完全甲烷化技术(DNL-0901-S2M)"2016年通过了辽宁省科技厅的鉴定,袁权,黄彬堃,吴迪镛中科院科技进步一等奖,袁权,吴迪镛,黄彬堃1996年国家发明二等奖.

84Yao,Yuangen,Lin,Ling,Pan,Pengbinet.alPreparationmethodofCu-Ag/SiO2catalystusedforhydrogenationofdimethyloxalateintoethyleneglycolormethylglycolate中国发明专利(2016),CN102463122A20160523,中国发明专利(2016),CN102247847A2016,中国发明专利(2016),CN102139213A20160803,

中国发明专利(2016),CN101869838A20161027.

85"DCL型燃煤固硫剂的研制,生产及工业试运行"获2002年辽宁省科技进步二等奖,"火电厂SCR烟气脱硝催化剂国产化技术开发"2001年通过了中国电力企业联合会的鉴定,"一种高硫容浸渍活性炭干法脱硫剂及其应用",吴迪镛,袁权,付桂芝,刘淑芬,王树东2001年国家技术发明二等奖.

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